ان معظم الاهتمامات بالمعقدات ذوات الليكاندات الحاوية على الكبريت كانت منصبة بصورة رئيسية على المعقدات ذوات الليكاندات من النوع 2،1-ثنائي ثايوليت (R₂C₂S₂)^2- و 1،1-ثنائي ثايوليت (ROCS₂)^-(1-2). وتنتمي كل من الزانثيت (Xant = -S₂COR) وثنائي ثايوكارباميت (dtc = -S₂CNR₂) وثنائي ثايوفوسفيت (dtp = -S₂P(OR)₂) الى الصنف الثاني (1،1-ثنائي ثايوليت). وتعد ليكاندات ثنائي ثايوكارباميت مشتقات لحامض ثنائي ثايوكارباميك (Dithiocarbamic acid) اذ يتم تحضير ثنائي ثايوكارباميت عن طريق مفاعلة ثنائي كبريتيد الكاربون (CS₂) مع الامين الاولي او الثانوي بوجود قاعدة مثل هيدروكسيد الصوديوم او هيدروكسيد الامونيوم.

ومن التفاعلات المهمة لمركبات ثنائي ثايوكارباميت هي سهولة اكسدتها الى مركبات الثايورام ثنائي الكبريت⁽³⁾ باستخدام عوامل مؤكسدة مثل K₃[Fe(CN)₆] ، I₂ ، H₂O₂ .

ولان موضوع الرسالة يتضمن مفاعلة احدى ليكاندات الثايورام ثنائي الكبريت مع فلزي السيلينيوم والانديوم لذلك سيقتصر الجزء الاتي من المركبات الحاوية على الكبريت بالتطرق لمركبات الثايورام ثنائي الكبريت.

تشتق هذه المركبات من كبريتيدات الثايورام [R₂NC(S)S_n(S)CNR₂] وعندما تكون (n = 2) فانها تعرف باسم رباعي الكيل او اريل ثايورام ثنائي الكبريت (R₄tds) . وتمتاز مركبات الثايورام ثنائي الكبريت كغيرها من المركبات الحاوية على الكبريت بفعالية بايولوجية اذ تعزى الفعالية البايولوجية لمركبات رباعي الكيل ثايورام ثنائي الكبريت R₄tds⁽⁴⁾ بالاساس لقابليتها على اشغال مواقع ملائمة في مركبات او خلايا مستقبلة فضلا عن قابليتها على القيام بتفاعلات اكسدة واختزال عند توفر الجهود المناسبة اذ ان عملية الاتزان بين مركبات الثايورام ثنائي الكبريت ومركبات ثنائي الثايوكارباميت تتم وفقا للمعادلة:

استخدم قسم من معقدات الثايورام ثنائي الكبريت في معالجة مدمني الكحول⁽⁵⁾. وفي مطلع العقد الماضي وجد ان لعدد من معقدات الثايورام ثنائي الكبريت فعالية مضادة لفيروسات تؤدي الى عوز المناعة بشكل مشابه للايدز⁽⁶⁾ وفي المجال الصناعي تم استخدام مركبات الثايورام على نطاق واسع في تعجيل فلكنة المطاط⁽⁷⁾ وذلك بمزجها او اضافتها الى معقدات الثنائي ثايوكارباميت ومن هذه المركبات التي استخدمت في هذا المجال معقدات ثنائي اثيل ثنائي الثايوكارباميت الخارصين (II) [Zn(DEdtc)₂] وكذلك معقد ثنائي بيوتيل ثنائي ثايوكارباميت الخارصين (II) [Zn(DBdtc)₂] مضافا اليها ليكاند رباعي مثيل ثايورام ثنائي الكبريت (TMTD) التي استخدمت في عملية تسريع فلكنة المطاط ومقاومة التاكسد ومنع زوال اللون من المطاط^(9،8). ولمركبات الثايورام ثنائي الكبريت القابلية على استخلاص الفضة في التصوير الفوتوغرافي⁽¹⁰⁾.

تعد ليكاندات الثايورام ثنائي الكبريت ضمن ليكاندات الثايوليتو القادرة على تكوين ليكاندات كيليتية بانتاج الايون السالب لثنائي الثايوكارباميت وذلك عن طريق كسر الاصرة S-S عند توفر عامل مختزل مثل الفلزات الحرة او في معقدات في حالة تاكسد (0) مثل [Ni(CO)₄] لذلك يكون هذا النوع من الليكاندات ملائما جدا لاستقرار الفلزات في حالات تاكسد عالية لاسيما وان ليكاندات ثنائي الثايوكارباميت لها القابلية على نشر الشحنة الموجبة من الفلز الى السطح الخارجي لكل المعقد^(12،11).

-------------------------------------------------------

1-A. Nieuwpoort, Ph.D. Thesis, University of Nijmegen, (1975).

2-E.R.T. Tiekink and G. Winter, Rev. Inorg. Chem., “Inorganic Xanthates”, 12, 183, (1992).

3-P.J. Nicholas and M.W. Grant, Aust. J. Chem., 42(7), 1085, (1989).

4- R.G. Compton, J.C. Eklund, A. Hallik, S. Kumbhat, L. Nei, A.M. Bond, R. Colton and Y.A. Mah, J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1917, (1995).

5-T. Kitson, “Education in Chemistry”, March, 43, (1985).

6-P.K. Gessner and T. Gessner, “Disulfirm and its Metabolite. Diethyldithiocarbamate”, Chapman and Hall, London, (1992).

7- E.J. Butterfield, D.C.T. Kirk, “Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”, Wiley, New York, (1991).

8- P.J. Nieuwenhuizen, S. Timal, J.M. Van Veen, J.G. Haasboot and J. Reedijk, J. Rubber Chem. Tech., 71(4), 750, (1998).

9- J.K. Kurian, N.R.P. Baran, K.C. Mary and B. Kuriakose, J. Appl. Polym. Sci., 78(2), 304, (2000).

10- C.S. Mendoza and S. Kamata, Bull. Chem. Soc. Jpn, 69(12), 3499, (1996).

11- B.B. Kaul and K.B. Pandeya, J. Inorg. Nucl. Chem., 43, 1944, (1981).

12- J.J. Steggerda, J.A. Cras and J. Willemse, Rec. Trav. Chim., 100, 41, (1981).