علم الكيمياء
تاريخ الكيمياء والعلماء المشاهير
التحاضير والتجارب الكيميائية
المخاطر والوقاية في الكيمياء
اخرى
مقالات متنوعة في علم الكيمياء
كيمياء عامة
الكيمياء التحليلية
مواضيع عامة في الكيمياء التحليلية
التحليل النوعي والكمي
التحليل الآلي (الطيفي)
طرق الفصل والتنقية
الكيمياء الحياتية
مواضيع عامة في الكيمياء الحياتية
الكاربوهيدرات
الاحماض الامينية والبروتينات
الانزيمات
الدهون
الاحماض النووية
الفيتامينات والمرافقات الانزيمية
الهرمونات
الكيمياء العضوية
مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
الهايدروكاربونات
المركبات الوسطية وميكانيكيات التفاعلات العضوية
التشخيص العضوي
تجارب وتفاعلات في الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
مواضيع عامة في الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء الحرارية
حركية التفاعلات الكيميائية
الكيمياء الكهربائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع عامة في الكيمياء اللاعضوية
الجدول الدوري وخواص العناصر
نظريات التآصر الكيميائي
كيمياء العناصر الانتقالية ومركباتها المعقدة
مواضيع اخرى في الكيمياء
كيمياء النانو
الكيمياء السريرية
الكيمياء الطبية والدوائية
كيمياء الاغذية والنواتج الطبيعية
الكيمياء الجنائية
الكيمياء الصناعية
البترو كيمياويات
الكيمياء الخضراء
كيمياء البيئة
كيمياء البوليمرات
مواضيع عامة في الكيمياء الصناعية
الكيمياء الاشعاعية والنووية
هلجنة الكيتونات المحفزة بحامض أو قاعدة
المؤلف:
أ. د محمد مجدي واصل
المصدر:
اساسيات الكيمياء العضوية
الجزء والصفحة:
ص 113-114-115-116
2023-07-30
1675
من الممكن هلجنة الكيتونات الحاوية على ألفا - هيدروجين عند الموقع ألفا بالكلور ، البروم أو اليود ولكن ليس مع الفلور كما بالمعادلة التالية. ويستخدم لهذا الغرض حامض أو قاعدة كعامل محفز للهلجنة .
الهلجنة المحفزة بقاعدة :
عند برومة الأسيتون فإنه يتكون ألفا - برومو أسيتون كما بالمعادلة التالية . ولقد لوحظ بأن تكون الناتج يمكن أن يعجل باستخدام قاعدة مثل أيون الهيدروكسيل أو أيون الخلات .
لقد وجد ، إنه عند هلجنة الكيتونات غير المتناظرة فإن الدرجة التفضيلية والتي تحدث عندها الهلجنة تتبع الترتيب التالي :
وعليه فإنه يتوقع تكون خليط من النواتج .
وفي التفاعل السابق وجد أنه من خلال دراسة الكيمياء الحركية للتفاعلء بأن سرعة التفاعل تعتمد على تركيزي الأسيتون والقاعدة ولا تعتمد على تركيز البروم إطلاقاً ، وهذا يعني بأن الخطوة المحدودة لسرعة هذا التفاعل لا تعتمد على تركيز البروم .
وبهذا فإن الدراسات الحركية تتفق مع الميكانيكية التالية لتفاعل البروم مع الأسيتون المحفز بقاعدة . حيث تتضمن الخطوة الأولى ، وتعتبر هي الخطوة المحددة لسرعة التفاعل أو ما يسمى بالخطوة الضابطة للتفاعل، وفيها يكون السحب البطئ للبروتون من جزيئة الأسيتون لتكوين الأنيون الكاربوني (1) .
أما الخطوة الثانية فتتضمن التفاعل السريع مع البروم لتكوين الناتج النهائي وكما موضح في المعادلة التالية :
يأتي التأكيد القوي لهذه الميكانيكية من خلال دراسة الكيمياء الحركية لتفاعل اليود مع الأسيتون ، حيث وجد أن هذا التفاعل شبيه تماماً لتفاعل البروم مع الأسيتون من حيث أن سرعة التفاعل لا تعتمد إطلاقاً على تركيز اليود وإنها أي السرعة مساوية تماماً لسرعة تفاعل الأسيتون مع البروم ويمكن القول بأن :
سرعة الهلجنة - ثابت السرعة K [ أسيتون ] [ قاعدة ]
مع العلم أن قيمة ثابت السرعة K هو ثابت بغض النظر عن نوع الهالوجين المستخدم .
ولقد تم استخدام عوامل أخرى لهلجنة الكيتونات فللكلورة مثلاً تم استخدام كلوريد السلفوريل أو كلوريد النحاسيك أما للتفاعل مع البروم فإنه من الممكن
استخدم N - بروموسكسينيميد .
الهلجنة المحفزة بحامض :
من ناحية أخرى فإنه يمكن تفاعل البروم مع الأسيتون باستخدام حامض كحافز كما في المعادلة التالية :
عند إجراء الدراسات الحركية لهذا التفاعل تبين أن سرعة تكون ألفا - برومو أسيتون تعتمد على تركيزي الأسيتون والحامض ولاتعتمد على تركيز الهالوجين ، وهذا يعني وكما في التفاعل المحفز بقاعدة ، أن الخطوة المحددة لسرعة التفاعل لا تعتمد على تركيز الهالوجين في تكونها .
من هذا يمكن وضع ميكانيكية تختلف كلياً عن الميكانيكية للتفاعل المحفز بقاعدة . في هذه الميكانيكية تكون الخطوة المحددة لسرعة التفاعل هي خطوة تكوين الاينول والتي تتضمن خطوتين الأولى سريعة من خلالها يضاف البروتون بتقاعل متعاكس على ذرة أوكسجين الكاربونيل يعقبها الفقدان البطئ لذرة ألفا - هيدروجين وكما في التتابع التالي :
وحين يتكون الاينول في الخطوة الثانية فإنه يتفاعل بسرعة مع الهالوجين كما في الخطوة الثالثة ، أما الخطوة الأخيرة فهي ببساطة فقدان البروتون المكتسب لتكوين الناتج النهائي . وفيما يلي بعض الأمثلة على هلجنة الكيتونات المختلفة .
إستعراض موجز لحياة السيدة زينب الكبرى
أم البنين .. صانعة الوفاء وراعية الفضيلة
هل كان الشيخ الوائلي يعلم؟!
