علم الكيمياء
تاريخ الكيمياء والعلماء المشاهير
التحاضير والتجارب الكيميائية
المخاطر والوقاية في الكيمياء
اخرى
مقالات متنوعة في علم الكيمياء
كيمياء عامة
الكيمياء التحليلية
مواضيع عامة في الكيمياء التحليلية
التحليل النوعي والكمي
التحليل الآلي (الطيفي)
طرق الفصل والتنقية
الكيمياء الحياتية
مواضيع عامة في الكيمياء الحياتية
الكاربوهيدرات
الاحماض الامينية والبروتينات
الانزيمات
الدهون
الاحماض النووية
الفيتامينات والمرافقات الانزيمية
الهرمونات
الكيمياء العضوية
مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
الهايدروكاربونات
المركبات الوسطية وميكانيكيات التفاعلات العضوية
التشخيص العضوي
تجارب وتفاعلات في الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
مواضيع عامة في الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء الحرارية
حركية التفاعلات الكيميائية
الكيمياء الكهربائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع عامة في الكيمياء اللاعضوية
الجدول الدوري وخواص العناصر
نظريات التآصر الكيميائي
كيمياء العناصر الانتقالية ومركباتها المعقدة
مواضيع اخرى في الكيمياء
كيمياء النانو
الكيمياء السريرية
الكيمياء الطبية والدوائية
كيمياء الاغذية والنواتج الطبيعية
الكيمياء الجنائية
الكيمياء الصناعية
البترو كيمياويات
الكيمياء الخضراء
كيمياء البيئة
كيمياء البوليمرات
مواضيع عامة في الكيمياء الصناعية
الكيمياء الاشعاعية والنووية
تكاثف كليزن : تكون يبتا - كيتو استرات
المؤلف:
أ. د محمد مجدي واصل
المصدر:
اساسيات الكيمياء العضوية
الجزء والصفحة:
ص 125-126-127
2023-07-31
1465
تعاني الاسترات الاليفاتية الحاوية على الأقل على ذرة ألفا - هيدروجين واحدة من تكاثف ذاتي بوجود ايثوكسيد الصوديوم كقاعدة لتعطي بيتا - كيتو استرات ، يسمى هذا النوع من التكاثف بتكاثف كليزن للاسترات .
والمثال التقليدي لهذا التكاثف هو تكوين اسيتواسيتات الايثيل من اسيتات الايثيل . هذا التفاعل مشابه لتكاثئف ألدول المحفز بقاعدة .
وذرات ألفا - هيدروجين في الاسترات هي أقل حامضية مع أقرانها في الالديهيدات أو الكيتونات وذلك بسبب التداخل بين ذرات الأوكسجين في مجموعة الاستر ) ، إلا أن أيون الايثوكسيد هو ذو قاعدة كافية لتحويل قسم من اسيتات الايثيل إلى أيون الاينولات ( أنيون كاربوني ) وذلك من خلال سحب البروتون ألفا .
ونجد أن مجموعة كاربونيل الاستر تعمل في الخطوة الأولى على نشر الشحنة السالبة المحمولة على ذرة الكاربون من خلال سحبها للالكترونات ، وبهذا فإنها تشجع سحب البروتون - ألفا ، أما في الخطوة الثانية من الميكانيكية فيهاجم الأنيون الكاربوني مجموعة كاربونيل جزئية الاستر غير المتحول وذلك من خلال تفاعل تعويض نيوكليوفيلي تقليدي ليزيح أيون الايثوكسيد وليعطي مركب بيتا - كيتو استز .
وفي الختام وفي خطوة منفصلة فإن مركب بيتا - كيتو استر المتكون سيتفاعل مع أيون الايثوكسيد الموجود في خليط التفاعل والذي يعد قاعدة قوية ليكون الانيون الكاربوني وعليه يجب إضافة حامض لمعادلة الملح المتكون وفيما يلي تتابع خطوات الميكانيكية التالية :
ويتضمن تكاثف كليزن وكما تتضمن تكاثفات ألدول والتفاعلات ذات العلاقة بها ، الهجوم النيوكليوفيلي للانيون الكاربوني على ذرة كاربون مجموعة الكاربونيل المفتقرة للالكترونات ، ولقد لاحظنا في تكاثف ألدول بأن هذا الهجوم النيوكليوفيلي سيؤدي إلى تفاعل إضافة ، وهو التفاعل المثالي للالديهيدات والكيتونات .
بينما نجد في تكاثف كليزن أن الهجوم النيوكليوفيلي يؤدي إلى تفاعل تعويضي وهو التفاعل المثالي لمركبات الاسيل . والمثال الآخر لتفاعل كليزن هو تكاثف بروبيونات الايثيل بوجود أيون الايثوكسيد المعادلة التالية :
إستعراض موجز لحياة السيدة زينب الكبرى
أم البنين .. صانعة الوفاء وراعية الفضيلة
هل كان الشيخ الوائلي يعلم؟!
