تحضير الفينولات :

1- الطرق الصناعية :

من الممكن استخلاص كميات كبيرة من الفينول والكريزولات ( أورثو ، ميتا - وبارا - ميثيل فينول ) من التقطير الاتلافي للفحم الحجري ، إلا أن ذلك لا يكفي للكميات الهائلة المطلوبة من الفينول نفسه والذي يُستغل في العديد من الصناعات العضوية خاصة في تكوين بوليمرات فينول - فورماليهيد ‎.‏

 لهذا فقد توجب استحداث طرق صناعية لتحضير هذه الكميات لهائلة المطلوبة ، وبالتأكيد فإن الطرق المختبرية يمكن استغلالها لهذا الغرض إلا أن الطرق الصناعية يجب أن تكون من مواد أولية بسيطة وبأقل كلفة لتصنيع المواد .

وبالفعل فلقد وجد أن من الممكن تحضير الفينول أما بالسلفنة المباشرة للبنزين أو كلورته ثم إدخال مجموعة الهيدروكسيل بتفاعل تعويضي نيوكليوفيلي باستخدام قاعدة قوية كما بالمعادلة التالية :

والطريقة الأخرى الأكثر حداثة لتحضير الفينول تتضمن أكسدة ايزو - بروبيل بنزين وهو كيومين ، وهذه الطريقة جلبت انتباه المصنعين حيث أنها تنتج مادة الأسيتون إضافة إلى الفينول المطلوب . يتضمن التتابع مفاعلة البنزين والبروبين بوجود حامض الفوسفوريك لتكوين الكيومين .‏

‏والخطوة الثانية هي أكسدة الكيومين بوجود الأوكسجين لتكوين هيدروكسيد الكيومين والخطوة الثالثة والأخيرة هي الترتب المحفز بحامض لهيدروكسيد الكيومين ليعطي الفينول والأسيتون كما بالمعادلة التالية :

2- الطرق المعملية :

أ- بتحلل أملاح. الديازونيوم :

إن الفينولات يمكن تحضيرها من الأمينات وذلك عن طريق أملاح الديازونيوم باستبدال مجموعة N₂ - بمجموعة OH وذلك بوساطة تحلل أملاح الديازونيوم بالماء المحمض والتسخين حيث سيتحرر النتروجين وتحل محله مجموعة OH وكما في المثال الموضح في المعادلة التالية :

ب- أكسدة مركبات أريل ثاليوم :

من الممكن تحضير مركبات أريل ثاليوم من خلال مفاعلة المركب الأروماتي مع ثلاثي فلورو اسيتات الثاليوم ( OOCCF₃)₃  TI ليكون ثلاثي اسيتات أريل الثاليوم والتي يمكن أكسدتها إلى الأستر الفينولي لحامض ثلاثي فلورو اسيتيك باستخدام رباعي اسيتات الرصاص وبوجود ثلاثي فينيل فوسفين Ph₃p.

هذا الاستر عند تحلله بقاعدة مذابة في ماء سيعطي أنيون الفينول والذي بعد تحميضه سيعطي الفينول المناظر . والمعادلة التالية توضح كيفية تحويل البنزين إلى الفينول من خلال استخدام املاح الثاليوم ‎.

وتعد هذه الطريقة ذات مميزات عملية مقارنة بطريقة استخدام أملاح الديازونيوم وذلك لأن ناتج الخطوة الأولى في التتابع لا يحتاج أن يفصل وينقي بل يمكن أكسدته مباشرة كذلك فإن الخطوات الثالثة والرابعة يمكن عدها خطوة واحدة .

وبالتالي فإن التتابع يعد أقصر من تتابع استخدام أملاح الديازونيوم وخاصة إذا ما قارنا أن الأمينات يجب تحضيرها أولاً ل معاملتها مع حامض النتروز . بالإضافة إلى هذه النقطة فلقد وجد أن الانتقائية في توجيه خطوة إدخال الثاليوم هي عالية جداً وبهذا فإه يتوقع بأن النائج يكون ذا نقاوة عالية .

ج- تحلل هاليدات الأريل بقاعدة :

على النقيض من هاليدات الألكيل فإن هاليدات الأريل البسيطة مثل كلورو بنزين تقاوم تفاعلات التعويض النيوكليوفيلي . إلا إنه وجد أن فعالية هاليدات الأريل تجاه النيوكليوفيلات مثل (  OH) ستزداد بوجود مجاميع ساحبة للالكترونات على الحلقة البنزينية وبالذات في مواقع اورثو أو بارا - بالنسبة لذرة الهالوجين ‎.‏

في هذه التفاعلات يلاحظ أن تأثير المجاميع في التفاعل هو عكس تأثيرها في التفاعلات الألكتروفيلية الأروماتية ، حيث أن المجاميع الساحبة للألكترونات ستقلل الكثافة الالكترونية على الحلقة البنزينية وبالتالي تجعلها أكثر استعداداً للتفاعل مع النيوكليوفيلات .

مواضيع ذات صلة

طرق تحضير الحموض الكربوكسيلية

الخواص الفيزيائية للحموض الكربوكسيلية

التسمية النظامية للحموض الكربوكسيلية

الأكسدة والاختزال

التعرف على الألدهيدات والكيتونات

تفاعل كانيزارو

هلجنة الألدهيدات والكيتونات

إضافة مايكل Micheal Addition

تكاثف بيركن Perkin condensation

تفاعلات التكاثف

تفاعلات الإضافة النيكلوفيلية للألدهيدات والكيتونات مع مركبات النيتروجين القاعدية

تفاعلات الإضافة النيكلوفيلية للألدهيدات والكيتونات تكوين أسيتال وكيتال