تتعدد الطرق المستخدمة لتحضير الألدهيدات والكيتونات وقد سبق وأن تعرفنا على الكثير منها عند دراسة بعض الطوائف العضوية مثل التحلل الأوزوني للمركبات الأوليفينية، وتحول الألكاينات إلى كيتونات بإضافة الماء في وجود أيونات الزئبق وغيرها من هذه الطرق ما يكون عاماً لتحضير أفراد هاتين الطائفتين ومنها ما يقتصر على تحضير الدهيدات أو الكيتونات معينة.

الألدهيدات:

1- أكسدة الكحولات الأولية من الطرق المخبرية الشائعة الاستخدام لتحضير الألدهيدات هي: أكسدة الكحولات الأولية. فكما سبق وأن عرفنا أنه قد يتم انتزاع الهيدروجين dehydrogenation من الكحول الأولى بوجود عامل مساعد، ويتكون إثر ذلك الألدهيد المطابق. هذا ويمكن أن الأكسدة بواسطة عوامل مؤكسدة كيميائية أكثرها شيوعاً هي الأكسدة بواسطة حمض الكروميك. ولما كان الألدهيد سهل الأكسدة في حد ذاته فإنه لابد من التحكم في ظروف الأكسدة حتى تتوقف عند مرحلة تكوين الألدهيد. وهذه الطريقة يمكن استخدامها لتحضير الألدهيدات الأليفاتية والأروماتية.

2- اختزال كلوريدات الحموض من الطرق الأخرى المستخدمة، على نطاق واسع في المختبر لتحضير الألدهيدات هي اختزال كلوريدات الحموض الكربوكسيلية (الهيدروجين في وجود عامل مساعد)، والتي بدورها يمكن الحصول عليها بسهولة من الحموض الكربوكسيلية). وتعرف هذه الطريقة باختزال روزن موند Rosenmund reduction وميكانية هذا التفاعل غير معروفة.

3-أكسدة مركبات ميثل البنزين : يتأكسد التولوئين بواسطة ثاني أكسيد المنجنيز وحمض الكبريتيك إلى بنزالدهيد، ويتم التأكسد تحت شروط معينة كي لا يتأكسد الألدهيد الناتج إلى الحمض المطابق. ولعل أفضل طريقة مخبرية لتحضير البنز الأكسدة بوساطة ثالث أكسيد الكروم وبلاماء حمض الخل إذ يتكون ثنائي خلات البنز الدهيد الذي يتصف بثباته تجاه العامل المؤكسد الأمر الذي يسهل فصله وتنقيته ومن ثم يحلل مائياً في الوسط الحمضي وفقاً للمعادلة التالية:

وعلى غرار هذه التجربة يمكن تحضير الكثير من مشتقات البنز الدهيد ولكن يراعى عند إجراءها عدم تأثر المجموعات الوظيفية الأخرى. الموجودة على الحلقة الأروماتية بالعوامل المؤكسدة مثل مجموعة الأمين أو الهيدروكسيل حيث يتم حمايتها قبل إجراء التفاعل.

الكيتونات:

1-أكسدة الكحولات الثانوية تتأكسد الكحولات الثانوية إلى الكيتونات المطابقة وتحت نفس الظروف اللازمة لتحويل الكحولات الأولية إلى ألدهيدات.

2- كلوريدات الحموض الكربوكسيلية: يمكن الحصول على الكيتونات من -الأليفاتية أو الأروماتية - من تفاعل مركبات الكادميوم العضوية مع كلوريدات الحموض وفيما يلي بعض الأمثلة لهذا التفاعل :

3- أسيلة فريدل — كرافتس : من أفضل الطرق المستخدمة في تحضير الكيتونات العطرية هي تفاعل أسيلة فريدل ـ كرافتس، وقد يسبق وأن عرفنا ميكانية هذا التفاعل عند دراسة تفاعلات الاستبدال الالكتروفيلية لحلقة البنزين. يحضر كل من الأسيتوفينون والبنزوفينون وكذلك الكثير من مشتقاتهما وفقاً لهذه الطريقة. ويجب أن نتذكر أن تفاعل الأسيلة لا يعطي مردوداً جيداً عندما تكون هناك مجموعة ساحبة للإلكترونات على الحلقة الأروماتية التي يتم عليها الاستبدال الالكتروفيلي (ينعدم هذا المردود إذا ما وجدت أكثر من مجموعة ساحبة)، ولكن الكيتونات التي تحوي مثل هذه المجموعات يمكن تحضيرها كما يتضح من التالي:

مواضيع ذات صلة

هلجنة الألدهيدات والكيتونات

إضافة مايكل Micheal Addition

تكاثف بيركن Perkin condensation

تفاعلات التكاثف

تفاعلات الإضافة النيكلوفيلية للألدهيدات والكيتونات مع مركبات النيتروجين القاعدية

تفاعلات الإضافة النيكلوفيلية للألدهيدات والكيتونات تكوين أسيتال وكيتال

تفاعلات الإضافة النيكلوفيلية للألدهيدات والكيتونات تكوين هيدرات الكربونيل

تفاعلات الإضافة النيكلوفيلية للألدهيدات والكيتونات مع سيانيد الهيدروجين

أهم تفاعلات الإضافة النيكلوفيلية للألدهيدات والكيتونات مع بيكبريتيت الصوديوم

فعالية الألدهيدات والكيتونات تجاه الاضافة النيكلوفيلية

أكسدة الكحولات

الفينولات