Cope and Claisen rearrangements

The [3,3] sigmatropic rearrangement of 1,5-dienes or allyl vinyl ethers, known respectively as the Cope and Claisen rearrangements, are among the most commonly used sigmatropic reactions. Three examples of the Cope rearrangement are shown in the following diagram. Reactions 1 and 2 (top row) demonstrate the stereospecificity of this reaction. The light blue σ-bond joins two allyl groups, oriented so their ends are near each other. Since each allyl segment is the locus of a [1,3] shift, the overall reaction is classified as a [3,3] rearrangement. The three pink colored curved arrows describe the redistribution of three bonding electron pairs in the course of this reversible rearrangement. The diene reactant in the third reaction is drawn in an extended conformation. This molecule must assume a coiled conformation (as above) before the [3,3] rearrangement can take place. The product of this rearrangement is an enol which immediately tautomerizes to its keto form. Such variants are termed the oxy-Cope rearrangement, and are useful because the reverse rearrangement is blocked by rapid ketonization. If the hydroxyl substituent is converted to an alkoxide salt, the activation energy of the rearrangement is lowered significantly.

The degenerate or self-replicating Cope rearrangement has been a fascinating subject of research. For examples .

Two examples of the Claisen Rearrangement may be seen. Reaction 4 is the classic rearrangement of an allyl phenyl ether to an ortho-allyl phenol. The methyl substituent on the allyl moiety serves to demonstrate the bonding shift at that site. The initial cyclohexadienone product immediately tautomerizes to a phenol, regaining the stability of the aromatic ring. Reaction 5 is an aliphatic analog in which a vinyl group replaces the aromatic ring. In both cases three pairs of bonding electrons undergo a reorganization.

اخر الاخبار

اخبار العتبة العباسية المقدسة

مجلة تسليم تدعو الباحثين والأكاديميين للمشاركة في أعدادها القادمة

المجمع العلمي يواصل إقامة محاضراته الأسبوعية في مقام الإمام المهدي (عجل الله فرجه)

جامعة الكفيل تطلق الدورة التدريبية الصيفية لطلبة كلية الهندسة التقنية

استعدادًا لزيارة الأربعين العتبة العباسية المقدسة تعقد الورشة التنسيقية الرابعة الخاصة بمراكز إرشاد التائهين

المزيد

الآخبار الصحية

دراسة علمية تكشف مفاجأة حول الأسباب الحقيقية للسمنة

دراسة: الأطباء يتجاهلون "سببا شائعا" لارتفاع ضغط الدم

نظامك الغذائي غني بالبروتين؟.. احذر هذه الآثار الجانبية

لا تتجاهلها.. أعراض تنذرك بأنك مهدد بالإصابة بالسكري

المزيد

الآخبار التكنلوجية

ISOFIX: معيار الأمان الذهبي لمقاعد الأطفال في السيارات

هل المحرك الأكبر دائمًا الأفضل للسيارة؟

اختبارات ناجحة لمحرك "VK-800" الروسي وتطويره لطائرة بايكال الخفيفة

رئيس إنفيديا: الذكاء الاصطناعي الصيني "محفز للتقدم العالمي"

المزيد

مواضيع ذات صلة

Diastereotopic protons in acyclic compounds

Spotting diastereotopic protons in the NMR spectrum

How to tell if protons are homotopic, enantiotopic, or diastereotopic

The size of the geminal coupling constant

Geminal (2J) coupling

Heteroatoms in rings have axial and equatorial lone pairs

Four-membered rings

Ring size and NMR

Baldwin’s rules and ring opening

Combatting ΔS‡—the Thorpe–Ingold effect

Thermodynamic control over ring size

Making heterocycles: ring-closing reactions