مركبات ال د. د. ت ومشتقاته

يعتبر مركب ال د. د. ت من اهم المركبات التابعة لمجموعة الكلور العضوية وقد حضر هذا المركب لأول مرة من قبل Zeidler عام ١٨٧٤. الا ان خواصه الابادية للحشرات لم تعرف الا في عام 1939 من قبل Muller ولهذا المركب العديد من التسميات منها

trichloro-2,2-dis- (p-Chlorophenyl) ethane 1,1,1

1,1-bis (p-Chlorophenyl) 2,2,2-trichloroethane

غير ان ابسطها وادقها هي التسمية: -

                                 Dichlor diphenyl trichloroethane

ولقد استخدم الـ د. د. ت في الحرب العالمية الثانية لمكافحة الحشرات الطبية كالقمل ويرقات البعوض كما حل بديلا للمبيدات غير العضوية في مكافحة بعض الحشرات القارضة.

يتم تحضير ال د. د. ت من تفاعل الـ chloral. مع ال Chlorobenzene وبإضافة حامض الكبريتيك المركز.

إن ناتج التفاعل عبارة عن 80٪ من مركب ال para,para-DDT و ۲۰ % من المشابه Ortho, Para وكمية قليلة من المشابهOrtho,Ortho  غير ان الصفة الابادية للمركب تعود لل P و P ان المادة النقية من ال د. د. ت عبارة عن مسحوق أبيض درجة انصهاره حوالي ١٠٨ م ، مقاوم لعوامل الاكسدة لذلك فان متبقياته تبقى لفترة طويلة لا يذوب في الماء ويذوب في المذيبات العضوية. ولا يتحلل مائيا في الوسط المائي.

كما يمتاز بانخفاض سميته للبائن اذ تبلغ قيمة الجرعة النصفية القاتلة او ما يعبر عنها بال (LD50) للجرذان عن طريق الفم 300 ملغم / كغم من وزن الجسم.

ميكانيكية التأثير السام لمركب الـ د. د. ت

تتفق نتائج البحوث العديدة التي اجريت لتحديد ميكانيكية التأثير السام لل د. د. ت على ان تأثير هذا المبيد يتركز في النهاية على الجهاز العصبي حيث يؤدي الى حدوث رجفات متكررة تظهر بوضوح بعد معاملة حيوانات الاختبار به وقد فسرت هذه الظاهرة على اساس حدوث تأثيرات فسيولوجية في الجهاز العصبي، حيث يؤثر ال د. د. ت. على نفاذية ايون الكالسيوم عبر الاغشية المحيطة بالأعصاب غير ان التفسير الاكثر قبولا انه يزيد من الجهد السالب المتأخر negative after potential فيثبط من انبعاث ايون البوتاسيوم. كذلك وجد ان له تأثيرا واضحا على الانزيم المسؤول عن نقل الطاقة ATPase المستخلص من دماغ وكبد الفئران اذ ادى الى تثبيط كبير في نشاطه وسواء أكان الانزيم داخل جسم الكائن الحي in vitro. او مستخلص الانزيم in vitro اما تأثيره على بقية النظم الانزيمية كأنزيم ال Cholinesterase وال Carboxy estrase فكانت شبه معدومة وهذا يؤكد على ان تأثير الـ د.د.ت ينحصر فعلا في الجهاز العصبي.

نفاذية الـ د. د. ت الى جسم الكائن الحي

ان قابلية الـ د. د. ت على الذوبان في الدهون منحته القدرة على النفاذ خلال كيوتكل الحشرات بسرعة في حين تكون نفاذيته لجدار. جسم الحيوانات بطيئة وهذا التفاوت في سرعة النفاذية ادى الى الاختلاف في درجة سمية الـ د. د. ت للحشرات عنها في الثدييات. ومن العوامل المؤثرة في تحديد درجة نفاذية المبيد خلال الكيوتكل هو سمك جدار الكيوتكل ونوع المذيب المستخدم. فقد اشارت العديد من الدراسات الى ان المواقع الحساسة في منطقة الرسغ للحشرة كانت أكثر تأثراً من بقية المواقع ويعزى ذلك الى ان سمك الكيوتكل في منطقة الرسغ يكون اقل بكثير من بقية مناطق جسم الحشرة. كما يتضح من خلال ما سبق ان تأثير مبيد الد. د. ت يكون بالملامسة. وفي الثدييات وجد ان سميته تكون 10 امثال عند حقنه خلال الوريد مقارنة بسميته عن طريق الجلد وذلك لقدرة هذا المركب على التخزين في الاجسام الدهنية للحيوانات.

میتابولزم مبيد الد. د. ت

بعد دخول المبيد الى انسجة الكائنات الحية يتعرض مبيد الـ د. د. ت. داخل هذه الانسجة الى العديد من عمليات الهضم والتحلل منها: -

1) اكسدته داخل جسم حشرة الدروسوفلا الى مبيد الكلثين.

2) في الثدييات يمكن للـ د. د. ت ان يتأكسد الى مركب ال DDA .Dichloro Diphenyl Acetic Acid.

3) في العديد من الحشرات والحيوانات والكائنات الدقيقة تحصل لمبيد الد. در ت عملية Dehydrochlorination تحت الظروف الهوائية وذلك بإزالة جزئي Hcl بواسطة انزيم DDT - dehydrochlorinase وينتج عنه مركب ال (Dichloro Diphenyl Ethane (DDE وهو من المركبات الملوثة للبيئة لثباته العالي وانخفاض فاعليته الابادية للحشرات عن المركب الاصلي.

وقد وجد ان هناك علاقة وثيقة بين قابلية الحشرة على تحويل مبيد ال DDT الى DDE وظهور صفة المقاومة لفعل الـ د. د. ت.

4) يمكن للد. د. ت ان يتحول تحت الظروف اللاهوائية في الأنسجة الميتة والكائنات الدقيقة الى مركب ال (Dichloro Diphenyl Dichloroethane (DDD وذلك من خلال عملية ال reductive dechlorination.

5) في فطر الـ .Fusarium oxysporum F يتحول مبيد الد. د. ت الى مركب Dichloro Benzo Phenone (DBP)

ومن الجدير بالذكر ان جميع نواتج التحلل السابقة اقل سمية من المركب الاصلي لذلك يمكن اعتبار جميع عمليات الميتابولزم تحطيمية.

مشتقات الـ د.د.ت

۱) مبيد الميثوكسي كلور Methoxy Chlor

التركيب الكيمياوي

ولهذا المبيد أسماء أخرى منها

 DMDT, Marlate, Methoxcide, Moxie

ويلاحظ بأن التركب الكيمياوي لمركب الميثوكسي كلور مشابه للد. د. ت ماعدا ان مجموعة ميثوكسي قد حلت مكان ذرات الكلور، وهو مركب مقاوم للأكسدة والحرارة والاشعة فوق البنفسجية وأكثر ثباتا من الد. د. ت بالنسبة لتأثير المواد القلوية، وسميته اقل بكثير من سمية الد. د. ت ولا يخزن في الاجسام الدهنية لذلك فهو يفرز بسهولة من قبل الكائن الحي. يستخدم في مكافحة الحشرات الطبية كالبعوض مثلا.

۲) مبيد الكلثين Kelthane

لهذا المبيد العديد من التسميات: -

                                        Dicofol, Acarin, Mitigan, Hilfol

وهو مبيد فعال في مكافحة الحلم على الخضراوات واشجار الفاكهة ونباتات الزينة ويمتاز بانخفاض سميته على الحشرات النافعة.

۳) کلوروبنزیلیت Chlorobenzilate

التركيب الكيمياوي

ولهذا المركب اسماء عديدة منها

Akar, Benzilan, Kopmite, Folbex

وهو مبيد فعال في مكافحة الحلم على اشجار الفاكهة ويمكن خلطه المبيدات الحشرية والفطرية تلك التي لها تأثير قلوي وينتج هذا المبيد حاليا بشكل اشرطة تدخين لمكافحة الفاروا على نحل العسل.